卡爾費休法

卡爾費休法簡稱費休法，是1935年卡爾費休(Karl Fischer)提出的測定水分的容量分析方法。費休法是測定物質(zhì)水分的各類化學(xué)方法中，對水最為專一、最為準確的方法，經(jīng)過近年改進，提高了準確度，擴大了測量范圍，已被列為許多物質(zhì)中水分測定的標準方法。

費休法有滴定法（容量法）與庫侖法（電量法）兩種方法。 適用于許多無機化合物和有機化合物中含水量的測定。 是世界公認的測定物質(zhì)水分含量的經(jīng)典方法?？煽焖贉y定液體、固體、氣體中的水分含量，是最專一、最準確的化學(xué)方法，為世界通用的行業(yè)標準分析方法。廣泛應(yīng)用在石油、化工、電力、醫(yī)藥、食品、檢測、農(nóng)藥行業(yè)及院?？蒲械阮I(lǐng)域。

卡爾費休庫侖法與容量法的區(qū)別

卡爾費休滴定法的原理分兩步反應(yīng)，其反應(yīng)如下所示：

(1) CH₃OH + SO₂ + RN → [RNH]SO₃CH₃ (RN = 有機堿)

(2) H₂O + I₂ + [RNH]SO₃CH₃ + 2RN → [RNH]SO₄CH₃ + 2[RNH]I   (RN = 有機堿)

反應(yīng)過程中，消耗碘和水的摩爾比為1：1，通過測定反應(yīng)中消耗碘的量，可計算出樣品中的水含量。

卡爾費休法測定水分是一種電化學(xué)方法，可分為容量法和庫侖法兩種。

容量法測定水分含量時，主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng)：

陽極：2I^- - 2e → I₂ ;   陰極：I₂ + 2e → 2I^-;   2H⁺ + 2e → H₂↑

當反應(yīng)池中同時存在I₂和I^-時，上述反應(yīng)在正負極兩端同時進行，即正極上I₂被還原，負極上I^-被氧化，因此，兩電極間有電流通過。若溶液中只有I^-，無I₂，則兩電極間沒有電流通過。

卡爾費休試劑中含有有效成分碘和有機堿（如吡啶）等，將其計量滴入反應(yīng)池中，能與待測樣品中的水發(fā)生上述(1)、(2)步反應(yīng)。

隨著反應(yīng)持續(xù)進行，不斷消耗水，生成I^-，直到滴定終點，水分消耗完畢。此時，溶液中有微量未反應(yīng)的卡爾費休試劑，I₂與I^-同時存在，兩電極間開始導(dǎo)電，由電流指示到達終點，停止滴定。通過計量消耗的卡爾費休試劑體積（容量）來標定樣品中的水分含量。

庫侖法

庫侖法（也叫電量法）是將試樣溶于含有碘的特殊溶劑的電解液中，樣品中的水反應(yīng)消耗碘，然而，所需的碘已不再是標定過的含碘試劑，而是通過溶液中的I-在陽極氧化生成。產(chǎn)生的碘與樣品中水反應(yīng)被消耗，然后再電解生成。當水反應(yīng)完畢，電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時（過量生成的碘會導(dǎo)致電位變化），停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律，計算出試樣中水分含量。